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腊月二十九日，李自成大军到达潼关附近，当即就派刘宗敏出潼关据山列阵，与多铎对战。
多铎在此处已等待多时，对地形和战术已胸有成竹，遂派遣努山和鄂硕统领前锋部队从侧后包抄，同时派遣护军统领图赖率领百余骑精锐骑兵从正面进攻大顺军。
大顺军背靠天险，又有猛将刘宗敏出战，士气高涨。
然而，大顺军长途行军，刚到达潼关就马上出战，稍显疲惫，再加上清军派出的精锐骑兵骁勇无比，刘宗敏虽率军顽强奋战，但最后仍以失利告终，退回潼关驻守。
马上就是年三十儿，潼关内的李自成无心过年，密切关注清军的动向。
然而，一直到顺治二年（1645）正月初三，清军都没有再进攻。
正月初四，李自成派大将刘芳亮带精锐千余人夜袭清军营垒，没想到清军竟然有所准备，偷袭失败。
李自成得知偷袭不成，遂亲率大军进攻，清军随即调来镶黄、正蓝、正白三旗兵力共同对战。
清军骑兵作战勇猛，外出作战的大顺军骑兵不能与之抗衡，损失惨重，步兵更不在话下，被清军全数歼灭。
但此时李自成仍选择坚守潼关，以证明陕北局势尚好，李自成在北边布下的防线还在有力地对抗着阿济格军。
李自成相信李过率领的大顺军能坚守延安府，因此没有带兵北援，而是坚守潼关，因为守住了潼关，也就守住了陕西。
正月初五初六两日，李自成再次派人趁夜色偷袭清军，没想到又败了。
几日的激战，无论是正面对垒还是夜间偷袭，甚至李自成亲自带领大顺优势兵力对战，都没能打败清军，无奈之下，只能退入潼关，深沟高垒，凿重壕立坚壁，坚守不战，等待清军主动攻城。
接下来的两日清军并没有攻城，因为红衣大炮还没有运到。
正月初九，红衣大炮终于到来，清军自制的红衣大炮使用起来有很多限制，因此初九至初十，清军都在为红衣大炮的使用做准备。
一切就绪之后，正月十一日，清始正式攻城。
大顺军在潼关城外的清军必经之路上列阵，迎接清军的进攻。
没想到遭遇清军红衣大炮的迎头痛击，大顺军众顿时伤亡惨重，惊恐万分。
清军在炮轰之后，首先由穆成格、俄罗塞臣带领冲入大顺军阵，斩杀无数。
李自成遂派三百名骑兵进行阻截，却为清军贝勒尼堪、耿仲明及贝子尚善部所败。
正面迎敌惨败，李自成于是分兵偷袭清军后方，又被清军盟友蒙古固山额真恩格图率领的殿后军击败。
这一日的大战中，大顺军的步兵完全不是八旗兵的对手，骑兵也不能和骑射民族相比，此时大顺军进攻无力，只能结阵自保。
然而冷兵器时代的军阵再精妙也无法对抗清军的红衣大炮，大顺军因结阵而必然密集于一处，恰恰全部成为红衣大炮的炮灰，没有任何反击的能力，损失惨重。
正月十一日的大战，大顺军正面作战大败，偷袭又没有成功，伤亡惨重，士气也严重受挫，至此不再有和清军对抗的军事实力。
李自成眼见红衣大炮攻城的真正威力，退回潼关后惊魂未定，只留下马世耀部带着七千余疲惫不堪的士卒继续留守潼关，自己当晚就带着一部分残军逃往西安。
李自成看来是被红衣大炮吓破了胆，都没有想到利用潼关天险城防之利，与清军周旋些时日，也好为后方的李过、高一功的撤退争取时间。
而面对清军红衣大炮的威胁，潼关城完全无力抵抗，不可能守得住。
正月十二日，阿济格、尼堪等领兵攻打潼关，巫山伯马世耀彻底丧失了坚守潼关的力量，率所部七千余人迎降。
潼关之战历时近半个月，至顺治二年（1645）正月十二日终于结束。
正月十三日，多铎军正式进入潼关。
马世耀则悄悄写了封信，密献一计，即邀李自成回师夹击清军，自己可为内应。
然而，他的信使不幸被清军查获，多铎见信大怒，斩杀马世耀于军前。
李自成于正月十三日仓皇败逃至西安后，深知马世耀在潼关不可能坚持太久，天险潼关失守，无险可守的西安也不可守，于是在到达西安的当日就继续撤离，并且命部下田见秀大开府库，让军士带走钱物，至于粮仓，就尽数烧掉，不能留给清军。
田见秀等李自成走后，只烧了少部分粮食，剩下的留下，想要给秦中受灾的百姓活命用。
正月十六日，清军自潼关向西安进军，十八日到达西安。
4.会师西安，大获全胜
再看阿济格一路，在潼关之战刚刚开始之时，阿济格于十二月三十日离开榆林，攻下绥德后马上开赴延安府，准备一鼓作气拿下延安府。
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